涂裝是鋼桶制造過(guò)程中產(chǎn)生廢水排放量多的環(huán)節之一。該廢水主要是來(lái)自于生產(chǎn)過(guò)程中的清洗水、噴漆室廢水,通稱(chēng)油漆廢水。該類(lèi)油漆廢水含除油(脫脂)劑、除銹劑、磷化劑等,主要的污染物質(zhì)是CODcr、BOD5、石油類(lèi)、酸、堿、總磷、Cr6+、Pb2+、Zn2+等,其生物降解性能差,如果直接排放,將對水環(huán)境產(chǎn)生嚴重影響。本研究針對該類(lèi)油漆廢水進(jìn)行研究,提出用微電解-化學(xué)氧化法對此種水進(jìn)行處理,使其達到規定的排放標準。

1 工藝研究

1.1基本原理

微電解是低電位的Fe與高電位的C在廢水中組成數目眾多的原電池,鐵作為陽(yáng)被腐蝕,炭作為陰。這些微小原電池形成電位差,產(chǎn)生電反應和由此引發(fā)的一系列反應,從而使廢水中的有機物和無(wú)機污染物從廢水中得到處理。主要的作用有電場(chǎng)作用,Fe的還原作用,新生態(tài)[H]的氧化作用,過(guò)濾、吸附作用,絡(luò )合混凝作用等。

化學(xué)氧化主要是在化學(xué)氧化劑的作用下,使廢水中的有機物進(jìn)一步降解為穩定的對自然環(huán)境影響小的無(wú)機鹽類(lèi)。針對廢水經(jīng)微電解反應器處理后,廢水中含有一定量的Fe2+、Fe3+,可以催化氧化劑H2O2,釋放氧化還原電位比較高的OH自由基。在OH自由基和H2O2兩種氧化劑的共同作用下,使廢水中的有機物得到降解。

1.2 主要儀器與藥品

實(shí)驗儀器：HJ-6A型數顯恒溫攪拌器、pH儀、WGZ-200濁度儀等。

實(shí)驗藥品：鑄鐵屑、活性炭、30%H2O2溶液、PAM等。

1.3 裝置及工藝流程

本實(shí)驗裝置采用內徑為Φ90 mm,長(cháng)為1 m的圓柱形有機玻璃微電解反應柱。柱內裝填由經(jīng)活化的鐵屑和活性炭組成的微電解填料。經(jīng)微電解反應柱處理后的出水,再進(jìn)一步進(jìn)行氧化處理,后加堿調pH值為8～8. 5,使其生成沉淀,以除去水中的Fe2+、Fe3+,降低水樣的CODcr和色度。實(shí)驗采用的整體工藝流程如圖1所示。

2 實(shí)驗結果與討論

2.1 微電解實(shí)驗

在查閱文獻及初步實(shí)驗的基礎上,本研究選取微電解填料Fe/C體積分數比為1∶1。為了確定佳工藝條件,本研究對影響處理效果大的進(jìn)水pH值和反應時(shí)間進(jìn)行了實(shí)驗。

2.1.1進(jìn)水pH值的確定

取一定體積的微電解填料,將一定量的涂裝油漆廢水調節到不同pH值條件下,分別進(jìn)行微電解試驗,其結果如圖2所示。由圖可知,在pH值為2.5～3.5時(shí),CODcr的去除率達85%以上。pH值大于3.5時(shí),處理效果變差。分析原因,可能是當pH值較高時(shí),鐵屑被鈍化,影響處理效果。因此,活性炭微電解法處理裝涂油漆廢水時(shí),進(jìn)水的pH值應調節到2.5～3.5為佳。

2.1.2佳反應時(shí)間的確定

原廢水在微電解反應柱內的停留時(shí)間不同,其CODcr的去除率也不相同。反應時(shí)間對CODcr去除率的影響見(jiàn)圖3。由圖可見(jiàn),隨反應時(shí)間的延長(cháng),CODcr的去除率將不斷增加,但是增加到一定程度后,CODcr的去除率將會(huì )下降?？紤]到這一點(diǎn)和反應時(shí)間過(guò)長(cháng)時(shí),會(huì )造成鐵屑的過(guò)量消耗,減少微電解反應柱的壽命,增大污泥量,在經(jīng)濟實(shí)用性上不可行,所以確定佳的反應時(shí)間為60～70min。

在上述靜態(tài)實(shí)驗所確定的佳實(shí)驗條件基礎上,進(jìn)行動(dòng)態(tài)微電解反應實(shí)驗。調節水流量,使其在柱內的停留時(shí)間為60～70min,進(jìn)水pH值為2.5～3.5,此時(shí)出水的CODcr質(zhì)量濃度為323.8 mg/L。

2.2氧化試驗

廢水經(jīng)微電解處理后再進(jìn)行氧化試驗。取一定量的微電解,調節pH值,用HJ-6A型數顯恒溫攪拌器將水樣加熱到50℃ ,按照每升廢水投加30%H2O24 mL的加入量投加H2O2。反應完畢后,用氫氧化鈉溶液調節pH值為8～8.5,可加入少量的PAM,過(guò)濾后取濾液測其CODcr。

為進(jìn)一步確定氧化劑的投料方式,取一定量的水樣,在溫度為50℃、pH值為5、反應時(shí)間為20min條件下,H2O2采用多次投加法(一次、二次、三次和四次)進(jìn)行實(shí)驗。在多次投加時(shí),每?jì)纱伍g隔5min。實(shí)驗結果顯示,一次投加CODcr去除率為54.10%,分兩次投加總的CODcr去除率為55.10%,分三次投加總的CODcr去除率達到59.03%,分四次投加CODcr去除率達到60.91%。由此可見(jiàn),多次投加處理效果優(yōu)于一次投加。一次投加時(shí),產(chǎn)生大量的氣泡,而分批投加時(shí),出現的氣泡較少。這是因為一次性投加H2O2,H2O2不能完全氧化水樣中的有機物,部分以氣體形式溢出,而分批投加則可避免H2O2的損失,提高它的利用率。

2.3微電解-化學(xué)氧化實(shí)驗

在已確定的佳實(shí)驗條件下,取一定量的原廢水進(jìn)行微電解-化學(xué)氧化穩定性實(shí)驗,兩次測定相隔24h,實(shí)驗結果見(jiàn)表1。

3 結論與討論

3.1結 論

(1)利用活性炭/鐵屑微電解法處理電泳廢水時(shí),佳的運行參數為:活性炭/鐵屑的體積分數比為1∶1,進(jìn)水pH為2.5～3.5;反應時(shí)間為60～70min;出水的pH值控制在5左右。

(2)利用雙氧水氧化微電解出水時(shí),佳的運行參數為:30%H2O2溶液的投加量每升廢水4 mL,氧化溫度為50℃ ,pH值為5,反應時(shí)間為20 min,投加H2O2采用多次投加法,CODcr的去除率達60%以上。